Olá,
Deverá utilizar este código para alterar a imagem de exibição do seu site no Facebook.
<link rel="image_src" href="URL DA IMAGEM" />
Ele deve ser inserido no início do conteúdo da coluna do seu site.
Deverá Substituir "URL DA IMAGEM" pelo endereço de uma imagem 200 x 200px ou menor e com a extensão JPG ou PNG.
Deverá cumprir essa regras caso contrário a imagem não é aceita e atualizada pelo Facebook.
Abraços,